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氨基磺酸盐高性能减水剂的合成及应用
发布时间:2014-08-09
氨基磺酸盐高性能减水剂的合成及应用在混凝土中掺加适量高效减水剂,可以使混凝土在相同流动性情况下,大幅度减少用水量,降低水灰比,从而大幅度提高强度,改善混凝土抗渗、抗碳化和抗化学侵蚀等一系列物理力学性能。在水灰比不变的条件下,掺加适量高效减水剂还可大幅度改善新拌混凝土的和易性,并可配制自流平、自填充混凝土[ 1 ] 。
自1962 年日本服部健一首先研制成功萘磺酸甲醛缩合物高效减水剂(即萘系高效减水剂) 并生产应用以来,高效减水剂的用量日益增加[ 1 ] 。1971 年至1973 年,原西德成功开发Melment 减水剂(磺化三聚氰胺高效减水剂,即:密胺系高效减水剂) ,并用于流态混凝土(即:坍落度为18~22 cm 的大流动性混凝土) 的配制。20 世纪70 年代末、80 年代初预拌商品混凝土的发展对高效减水剂的性能尤其是坍落度的经时保持性提出了新要求[2 ,3 ] 。随后近20 年,关于高效减水剂的研究工作主要集中在掺萘系和密胺系高效减水剂混凝土的坍落度损失控制方面,并由此形成了泵送剂、控制坍落度损失泵送剂等系列产品。高性能混凝土概念的提出和发展,以及商品泵送混凝土的快速推广应用,对减水剂的各项性能均提出了更高要求。原有的高效减水剂品种,如最广泛使用的萘系和密胺系高效减水剂由于减水率有限、与水泥适应性不十分理想等原因, 其在高强、高性能混凝土中的广泛应用受到一定限制[ 4 ,5 ] 。因此,进一步提高减水效果和坍落度保持性,增强与各种水泥(和掺合料) 适应性的新品种高效减水剂的研制,是高强高性能混凝土技术发展的一个重要措施。
设计了氨基磺酸盐减水剂( sulp honated amino2p henol based plasticizer , ASP) 的合成方法,并通过试验对各工艺参数的影响规律进行了系统研究。
ASP 制备工艺的基本原理
甲醛分子上的羰基具有双官能团的性能酚类化合物(如苯酚) 、氨基类化合物(如苯氨) 等都有两个以上活性点,故与甲醛反应后最终能得到线形和体形结构的聚合物。
影响合成反应较关键的因素是原料的摩尔比、反应环境、反应温度和反应时间。由于在不同的反应环境中,反应机理不同,产物分子结构也不尽相同,因此,其性能有较大差异。通过调整这些反应条件,将所得产物对水泥浆体的塑化效果进行比较,可以确定最佳的反应路线。试验中合成产物的掺量为水泥质量的0.8 % ,水泥为海螺牌。
在酸性环境下合成,由于对氨基苯磺酸与苯酚反应速度较快,易生成不规则共聚物,形成不溶于水的胶凝产物,所以缩合反应时要求甲醛缓慢滴加。所得产物分子中主链为线形结构,并带有较多立体结构的直链。憎水基较短,极性较强。各反应单体之间主要通过亚甲基( —CH2 —) 相连接,聚合物的聚合度较大。
在碱性环境下合成,产物也是线形主链带有较多立体结构支链, 各反应单体之间依靠醚键( —O —) 连接。由于醚键能与氢原子结合形成氢键,亲水性极强,能较稳定地存在于水溶液中,因此,选择在碱性环境中进行合成反应。
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